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[PCO专题]常用杀虫剂的有效成份、剂型及配方

[PCO专题]常用杀虫剂的有效成份、剂型及配方

一、应用研究概况

全世界每年有几百万虫媒和鼠传疾病病例。在我国,疟疾、登革热、丝虫病、流行性出血热等虫媒和鼠传疾病也时有发生,严重危害人民健康,是公共卫生的主要问题之一。卫生害虫和鼠类的防治既是控制疾病的主要措施,也是改善人民生活环境、促进经济发展的重要内容。媒介生物的防治包括物理防治、化学防治、生物防治、环境防治等,从理论上说,环境防治可以治本,优点很多,但除少数情况外,由于化学防治可以迅速控制危害,而且容易操作,目前仍是控制虫、鼠密度的主要手段。换句话说,在相当长的时间里,人们仍然离不开杀虫剂和灭鼠剂。

人类在与媒介生物作斗争的过程中,化学防治是一种重要手段。化学防治的核心是卫生杀虫剂。由于卫生杀虫剂直接用于人类居住的环境,有的品种甚至长时间与人接触,因此,对卫生杀虫剂的安全性要求很高。其安全性包括两个含义:一是品种上的限制,必须对人、畜安全、低毒;二是要求产品有较高的纯度和较少的杂质,因为对人的毒害往往是这些杂质所引起的。

1945年以前,主要是用一些无机化合物来杀灭有害生物(如砷酸钠、亚砷酸钙等)。这些无机杀虫剂,不仅对哺乳动物高毒,且有长残留,对环境造成污染。1945年以后,被称为高效的有机氯杀虫剂问世(如DDT、六六六)。这类化合物不仅高效且杀虫谱广、持效长。DDT在当时曾有“昆虫世界的原子弹”之称,并首次作为有机杀虫剂进入市场,为化学农药从无机化合物的低效阶段进入有机化合物的高效阶段开创了光辉的发展前景。但由于这类化合物有长残留和能在人体内蓄积等问题,从70年代起以DDT为首的有机氯类杀虫剂就逐渐被世界上很多国家禁用,当然DDT在防治害虫上所取得的巨大功绩将永载史册。

有机磷和氨基甲酸酯类高效有机杀虫剂在50年代问世。在有机磷杀虫剂中,敌敌畏对昆虫既有胃毒、触杀,又有熏杀作用,但缺点是挥发快、持效短,对哺乳动物的口服毒性大,家庭中使用不安全。适用于防治卫生害虫的还有毒死蜱、马拉硫磷和双硫磷等,但在国内开发应用缓慢。氨基甲酸酯类的杀虫作用也很全面,不像敌敌畏那样容易挥发,口服毒性也比敌敌畏略低,常用的品种有残杀威、混灭威和仲丁威(巴沙)等。

自1975年拟除虫菊酯类杀虫剂出现后,杀虫剂进入了超高效有机药剂的发展阶段。这类化合物对昆虫的活性比有机磷和氨基甲酸酯类高5-10倍,有的甚至达几十倍。拟除虫菊酯对人、畜低毒。但是至今为止所生产的低效、高效和超高效化合物,大多数是神经毒剂,它们作用于昆虫体内某些酶系而导致死亡,这些酶系也同样存在于哺乳动物体内,所以对人、畜有伤害。由于这些超高效菊酯类杀虫剂对天敌和水生生物有杀伤作用,且害虫很容易产生抗药性,因而对害虫的综合防治已成为当今世界上的一个重要课题。

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二、世界卫生组织(WHO)推荐可用于防治卫生害虫的原药

WHO推荐可用于防治卫生害虫的药物名单

药物类别

药物名称

菊酯类

(共25个)

氯氰菊酯

cypermethrin

右旋烯丙菊酯

d-allethrin

顺式氯氰菊酯

alpha-cypermethrin

生物烯丙菊酯

bioallethrin

高效氯氰菊酯

beta-cypermethrin

S-生物烯丙菊酯

s-bioallethrin

溴氰菊酯

deltamethrin

氟氯氰菊酯

cyfluthrin

氯菊酯

permethrin

高效氟氯氰菊酯

beta-cyfluthrin

胺菊酯

tetramethrin

高效氯氟氰菊酯

lambda-cyhalothrin

右旋胺菊酯

d-tetramethrin

生物苄呋菊酯

bioresmethrin

氰戊菊酯

fenvalerate

苄呋菊酯

resmethrin

S-氰戊菊酯

esfenvalerate

苯醚氰菊酯

cyphenothrin

醚菊酯

etofenprox

右旋苯醚菊酯

d-phenothrin

联苯菊酯

bifenthrin

天然除虫菊酯

pyrethrin

右旋炔丙菊酯

prallethrin

除虫菊素

pyrethrin

四氟菊酯

transfluthrin

有机磷类

(共18个)

马拉硫磷

malathion

二溴磷

naled

杀螟硫磷

fenitrothion

甲基嘧啶磷

pirimiphos-methyl

倍硫磷

fenthion

甲基吡噁磷

azamethiphos

碘硫磷

iodofenphos

敌敌畏

dichlorvos

辛硫磷

phoxim

敌百虫

trichlorfon

溴硫磷

bromophos

毒死蜱

chlorpyrifos

二嗪磷

diazinon

甲基毒死蜱

chlorpyrifos-methyl

双硫磷

Temephos

乐果

dimethoate

皮蝇磷

fenchlorphos

胺丙畏

propetamphos

氨基甲酸酯类

(共6个)

噁虫威

bendiocarb

残杀威

propoxur

甲萘威

carbaryl

丁硫克百威

carbosulfan

敌蝇威

dimetilan

*灭多威

methomyl

有机氯类

(共4个)

*林丹

lindan

甲氧滴滴涕

methoxylchlor

*滴滴涕

DDT

硫丹

endosulfan

微生物类

(共2个)

苏云金杆菌

(H-14)

bacillus thuringiensis

球形芽孢杆菌

bacillus sphaericus

昆虫生长

调节剂类

(共6个)

除虫脲

diflubenzuron

杀蛉脲

triflumuron

烯虫酯

methoprene

吡丙醚

pyriproxyfen

烯虫乙酯

hydroprene

苯氧威

fenoxycarb

其它

(共10个)

氟虫胺

sulfuramid

杀螺胺

niclosamide

氟蚁腙

hydramethylnon

氟虫腈

fipronil

燃料油

fuel oil

鱼藤酮

rotenone

硼酸

boric acid

阿维菌素

abamectin

避蚊胺

diethyltoluamide

杀躅油

Larvicidal oil

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三、我国常用杀虫剂

我国常用杀虫剂一览表

药物名称

剂型

作用方式

三氯杀虫酯

20%乳油、蚊香、烟剂

胃毒、触杀

敌敌畏

80%乳油、50%乳油、气雾剂

熏蒸、胃毒、触杀

敌百虫

1%乳剂、2.5%粉剂、2%毒饵

胃毒、触杀

毒死蜱

40%乳油、毒饵

胃毒、触杀

杀螟硫磷

50%乳油、毒饵、50%可湿性粉剂

胃毒、触杀

乙酰甲胺磷

40%乳油、1%毒饵

胃毒、触杀

倍硫磷

50%乳油、毒饵、25%-40%可湿性粉剂

胃毒、触杀

双硫磷

10%乳油、50%乳油、5%颗粒剂

胃毒、触杀

残杀威

20%乳油、气雾剂、毒饵、烟剂

熏蒸、胃毒、触杀

噁虫威

80%可湿性粉剂

胃毒、触杀

灭多威

25%可湿性粉剂、20%乳油、毒饵

胃毒、触杀

胺菊酯

气雾剂、喷射剂

击倒、触杀

右旋烯丙菊酯

蚊香、气雾剂

击倒、触杀、熏蒸

Es-生物烯丙菊酯

蚊香、气雾剂

击倒、触杀、熏蒸

富右旋反式烯丙菊酯

40%液剂、81%乳油、气雾剂、蚊香

击倒、触杀、熏蒸

氯菊酯

10%乳油、气雾剂、水剂、25%可湿性粉剂

击倒、驱赶、胃毒

氯氰菊酯

5%乳油、气雾剂、油剂

胃毒、触杀

高效氯氰菊酯

5%乳油、气雾剂、烟剂、油剂

胃毒、触杀

溴氰菊酯

2.5%可湿性粉剂、2.5%悬浮剂、气雾剂、烟剂

胃毒、触杀、驱避

甲醚菊酯

蚊香、喷射剂

击倒、熏蒸

右旋烯炔菊酯

防虫、防蛀剂

击倒、熏蒸、驱避

苏云金杆菌

乳剂、粉剂

内外毒素及胃毒

除虫脲

25%可湿性粉剂

抑制几丁质合成

氟虫胺

1%毒饵、1%粉剂

慢性能量阻断型胃毒剂

避蚊胺

油剂、霜剂、膏剂、酊剂

驱避

增效醚

气雾剂

增效

八氯二丙醚

喷射剂、气雾剂、蚊香等

增效

增效胺

气雾剂

增效

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四、主要种类及性能

(一) 有机氯类

有机氯类杀虫剂化学结构简单,合成方便,价格低廉。自1874年合成滴滴涕(DDT)并于20世纪40年代年用作杀虫剂以来,发展迅速,曾在我国疟防工作中发挥了重大作用。这类化合物杀虫谱广,对多种卫生害虫均有效,以触杀和胃毒作用为主,有的可用于熏蒸。持效长是这类化合物的最大特点,适宜于滞留喷洒。由于这类化合物化学性质稳定,能在自然界中长期留存而不分解,且在人、动物体脂肪、肝脏中积累,因而在许多国家被控制使用。我国在70年代已开始控制使用,以容易生物降解的滴滴涕衍生物来替代。有机氯类杀虫剂的毒理是以直接影响神经传导来使靶标动物中毒而死亡,如三氯杀虫酯(penfenate),是一种高效、低毒、易生物降解的杀虫剂,它继承了DDT的优点,又克服了其不足,适用于气雾剂,烟剂及制作蚊香,既能灭成虫又能处理孳生地,具有一定的应用价值,但由于其气味较大,正逐步被其它杀虫剂所取代。

1.六六六(hexachlorocyclohexane)

化学名称1,2,3,4,5,6,-六氯环己烷。分子式C6H6Cl6。原粉为白色或淡黄色的块状结晶,具有难闻的酸霉气味,熔点65℃以上,它是几种立体异构体的混合物,在这些异构体中,仅丙体六六六具有强力杀虫作用。其他异构体杀虫效力低或无效。原粉中一般含丙体六六六12-14%,亦称为工业六六六。六六六难溶于水,可溶于有机溶剂,各种异构体在有机溶剂中的溶解度相差很大。在高温、日照和酸性条件下稳定,在碱性物质中易分解。对人畜毒性低,仅丙体略高,大白鼠经口(灌胃)LD50125mg/kg,其他异构体毒性低。有触杀、胃毒和熏蒸作用,杀虫力强,杀虫谱广,对许多成虫、幼虫均有效,但对卵和蛹无明显作用。由于性质稳定,在环境中不易分解,并可在人畜体内蓄积,威胁人类健康,使用受到限制。

2.二二三(dichloro diphenyl trichloroethane)

化学名称2,2-双(对氯苯基)-1,1,1-三氯 乙烷,又称滴滴涕。分子式C14H9CI5。二二三是世界上第一个人工合成的有机杀虫剂。工业品为灰白或浅黄色粉状或粒状固体,也有的含有油质的难以粉碎的块状物,有轻度芳香气味,熔点87℃以上。其中有效成分主要是对,对位二二三,约占70-75%,其它异构体的杀虫作用较低。二二三的化学性质稳定,在115-120℃加热15小时不分解,在170-200℃时,则很快分解。在常温下挥发性很小,不易散失。在日光照射下较为稳定,在一般碱性条件下也很缓慢。对人畜毒性较低,大白鼠经口LD50250mg/kg,兔LD50300mg/kg,狗LD50300-750mg/kg。以触杀和胃毒作用为主,无内吸作用,常温下无熏蒸作用。滴滴涕杀虫谱广,持效长,价格低廉,在卫生害虫防治上尤其在抗疟灭蚊中起到了积极作用,但滴滴涕杀虫作用缓慢,长期使用易产生抗性,且由于性质稳定,在自然界残留,造成对环境的污染,并且由于在人畜体内难以分解破坏,可长期贮留在肝脏和脂肪中,并可随乳汁分泌排出,蓄积可引起慢性中毒。由于滴滴涕的环境效应世界各国已先后限制和停止使用。

3.三氯杀虫酯(acetofenate)

化学名称2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙醇乙酸酯。分子式C10H7O2Cl5。为白色结晶,无特殊气味,熔点82-84℃,不溶于水,易溶于丙酮等有机溶剂。对哺乳动物毒性低,大白鼠经口LD5010 000mg/kg,皮肤涂抹LD501 000mg/kg以上,小白鼠经口LD505 000mg/kg。在人畜体内很快被降解,无蓄积中毒现象。以触杀为主,兼有熏蒸作用。对蚊、蝇、衣蛾、皮甲等昆虫具有良好的杀虫效果。高效低毒,对人畜安全,是较好的家庭用杀虫剂。

(二) 有机磷类

有机磷杀虫剂自20世纪40年代开发以来,品种、产量迅速增加,居当代杀虫剂首位。这一类杀虫剂具有触杀、胃毒兼内吸、熏蒸作用。多数品种杀虫谱广,少数品种有较强选择性;对害虫具有高效杀灭性能,使用方式多样;毒性中等;在自然界易水解或生物降解;不在外环境残留。主要作用机理是抑制害虫体内的胆碱酯酶,使乙酰胆碱积累,影响神经传导而使虫体发生痉挛、麻痹、死亡。有机磷杀虫剂应用于防治卫生害虫历史较长,有些地方的有些种类昆虫已对它产生抗药性,但是因其合成简单,价格便宜,更替品种多,仍适合于我国的虫害防治。

1.马拉硫磷(malathion)

本品是具有触杀、胃毒和熏蒸作用的非内吸性杀虫剂和杀螨剂。化学名称为:O,O-二甲基-S-(1,2-二乙羧基)乙基二硫代磷酸酯。分子式为C10H19O6PS2。工业品为琥珀色透明液体,含量约为95%。WHO推荐以滞留喷洒、空间气溶胶喷雾及热烟雾的形式用于室内灭蚊,滞留喷洒灭蚊蚴,以滞留喷洒、空间喷雾及毒饵来防治苍蝇,以喷洒剂和粉剂来防治蟑螂,还可用以防治鼠蚤、人蚤、宠物跳蚤、臭虫、人虱、蜘蛛和螨。常用剂型有乳剂、可湿性粉剂、粉剂、超低容量液剂。

其急性经口LD50(mg/kg),大鼠2100,小鼠775-3320;急性经皮LD50(mg/kg),家兔4100。

2.杀螟硫磷(fenitrothion)

本品是具有触杀和胃毒作用的非内吸性杀虫剂。化学名称为:O,O-二甲基-O-(4-硝基-间-甲苯基)硫代磷酸酯,分子式为C9H12NO5S。黄、棕褐色液体,有酚类的气味。WHO推荐用于滞留喷洒灭蚊、灭蚊蚴、灭蝇,空间气溶胶喷雾及热烟雾灭蚊,配成喷洒剂、气雾剂、毒饵及微胶囊剂防治蟑螂,粉剂防制鼠蚤。常用剂型为乳剂、可湿性粉剂、颗粒剂、超低容量液剂、气雾剂。

其急性经口LD50,大鼠约503mg/kg;急性经皮LD50,大鼠约2500mg/kg;对家兔的皮肤和眼睛无剌激。急性吸入LC50(4h),大鼠>1.2mg/L空气(气雾剂)。

3.甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)

本品是具有触杀和熏蒸作用的广谱杀虫剂,有渗透作用。化学名称为O,O二甲基-O-(2-二乙胺基-6-甲基嘧啶-4-基)硫代磷酸酯。分子式为C11H20N3O3PS。稻草色液体。WHO推荐以滞留喷洒、空间喷雾和热烟雾用于室内灭蚊,用滞留喷洒灭蚊蚴,以滞留喷洒及空间喷雾防治苍蝇,以喷雾剂和粉剂防治蟑螂,以粉剂防治鼠蚤、人蚤,以滞留喷洒和喷粉防治臭虫,以滞留喷洒防治螨。常用剂型有气雾剂、粉剂、乳剂、发烟剂、浓缩热雾剂、超低容量液剂、水溶性颗粒剂、浓缩冷雾剂。

  其急性经口LD50,大鼠2018mg/kg,对家兔的眼睛和皮肤有轻微剌激,对豚鼠的皮肤无剌激。

4.毒死蜱(chlorpyrifos)

本品是具有触杀、胃毒和熏蒸作用的非内吸性杀虫剂。化学名称为O,O-二乙基O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯。分子式为C9H11Cl3NO3PS。无色结晶,有淡淡的硫醇味。WHO推荐以空间气溶胶喷雾、热烟雾灭蚊,以滞留喷洒灭蚊蚴,以喷洒剂、气雾剂、粉剂、毒饵、微胶囊防治蟑螂,以粉剂或洗发水防治鼠蚤,以滞留喷洒和喷粉防治臭虫。常用剂型有颗粒剂、乳剂、可湿性粉剂、超低容量液剂、微胶囊剂。

其急性经口LD50(mg/kg),大鼠135;急性经皮LD50(mg/kg),兔2000(工业品)。

5.甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)

本品具有广谱杀虫功能,通过触杀、胃毒和熏蒸等方式均能产生良好效果,特别是开发了针对水生幼虫、蚊、蝇、各类卫生害虫及贮粮害虫的功能后,使用价值进一步提高。化学名称:O,O- 二甲基,O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯。分子式为C7H7Cl3NO3PS。本品为无色结晶,在丙酮、苯类等有机溶剂中溶解度大,水中极少溶解,微带硫醇味。其制剂可参照毒死蜱。

大鼠经口LD50>3000mg/kg,兔经皮LD50>2000mg/kg;在大白鼠及其它动物体内易代谢。

6.二嗪磷(地亚农)(diazinon)

本品是具有触杀、胃毒和熏蒸作用的非内吸性杀虫剂和杀螨剂。化学名称为:O,O二乙基-O-(2-异丙基-6-甲基-4-嘧啶基)硫代磷酸酯。分子式为C12H21N2O3PS。无色透明液体(≥95%的工业品为黄色液体)。WHO推荐以滞留喷洒、空间喷雾和毒饵灭蝇,以喷洒剂、粉剂和微胶囊灭蟑,还可防治鼠蚤、臭虫和螨。常用剂型有颗粒剂、乳剂、粉剂、烟片剂、气雾剂、涂剂、微胶囊悬乳剂、浓缩冷雾剂。

其急性经口LD50(mg/kg),大鼠300,小鼠80-135;急性经皮LD50(mg/kg),大鼠>2150,对家兔皮肤与眼睛无刺激。

7.敌敌畏(dichlorvos)

本品是具有熏蒸、触杀和胃毒作用的速效杀虫剂和杀螨剂。化学名称为:O,O-二甲基-O-(2,2-二氯乙烯基)磷酸酯。分子式为C4H7Cl2O4P。无色液体,工业品为无色到琥珀色液体,有芳香气味。WHO推荐以热烟雾和空间喷雾灭蚊,滞留喷洒、空间喷雾和毒饵灭蝇,以粉剂和喷洒剂灭蟑。常用型剂有乳剂、气雾剂、颗粒剂、浓缩冷雾剂、浓缩热雾剂、粗粉剂、浸洗剂。

其急性经口LD50(mg/kg),大鼠56;急性经皮LD50(mg/kg)大鼠约90,对家兔皮肤和眼睛有刺激。

8.乐果(dimethoate)

本品是具有触杀和胃毒作用的内吸性杀虫剂和杀螨剂。化学名称为:O,O-二甲基-S-(N-甲基胺基甲酰甲基)二硫代磷酸酯。分子式为C5H12NO3PS2。无色结晶,95%纯度的工业品为白色到浅灰色结晶。WHO推荐以滞留喷洒、空间喷雾和毒饵防治苍蝇。常用剂型有乳剂、可湿性粉剂、颗粒剂、气雾剂。

急性经口LD50,大鼠150mg/kg;大白鼠经皮LD50>1800kg/mg。

9.乙酰甲胺磷(acephate)

本品具有触杀和内吸作用,也有熏蒸作用。杀虫谱广,对刺吸式和咀嚼式口器都有效。化学名称为O,S-二甲基N-乙酰基硫赶磷酰胺。分子式为C4H10O3NSP。纯品为白色结晶,熔点为90~91℃。化学性质比较稳定。在国外推荐使用滞留喷洒防治蟑螂,在国内常用乙酰甲胺磷配成毒饵灭蟑螂。也可与其他杀虫剂混配使用。

其急性经口LD50605-1100mg/kg,经皮LD504640mg/kg。对鱼安全。

10.敌百虫(trichlorfon)

本品是具有触杀和胃毒作用的非内吸性杀虫剂。化学名称为:O,O-二甲基-2,2,2- 三氯-1-羟乙基磷酸酯。分子式为C4H8Cl3O4P。无色结晶,有轻微的特殊气味。WHO推荐以毒饵防治苍蝇。常用剂型有可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂、浓悬浮剂、颗粒饵剂。

其急性经口LD50 mg/kg)大鼠250;急性经皮LD50(mg/kg)大鼠>5400(24h);对家兔皮肤和眼睛无刺激。

11.倍硫磷(baytex)

本品是一种广谱、残效期长的有机磷类杀虫剂,对杀灭蚊、蝇、臭虫、虱子、蚤均有良好的效果,对防治大家畜体外寄生虫也有良好的杀灭效果。主要为触杀和胃毒作用,在作物上也有一定的内吸作用.对昆虫击倒速度慢,残效期长。化学名称为O,O-二甲基-O-(3-甲基-4-甲硫基苯基)硫代磷酸酯。分子式为C10H15O3PS2。纯品为无色或淡黄色油状液体,无臭。工业品为棕黄色油状液体,略带蒜臭味。对光、热和硷稳定性强,加热210℃仍不分解。

其大白鼠经口LD50190mg/kg。在体内无蓄积,不引起慢性中毒。

WHO推荐马拉硫磷、杀螟硫磷、甲基嘧啶磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、敌敌畏、二溴磷及碘硫磷,以滞留喷洒或空间喷雾的形式灭蚊,推荐马拉硫磷、杀螟硫磷、甲基嘧啶磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、双硫磷、辛硫磷、倍硫磷,以滞留喷洒的形式灭蚊蚴。具体使用剂量如表2-3。

WHO推荐的19种有机磷杀虫剂中除了毒死蜱、双硫磷和倍硫磷外的15个杀虫剂分别以滞留喷洒、空间喷雾或毒饵形式来防治蝇类,各杀虫剂的使用浓度、剂量和投放方式如表2-4。

WHO推荐的马拉硫磷等19个有机磷杀虫剂防治蟑螂所用剂型和浓度如表2-5。

用于防治蚤类的有机磷杀虫剂剂型、浓度见表2-6。

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表2-3 用于防治成蚊及蚊蚴的有机磷杀虫剂

杀虫剂

灭     蚊

灭   蚊   蚴

急性经口毒性

LD50大鼠

mg/Kg

剂  量

室内滞留喷洒

空间喷雾g(a.i.)/ha

滞留喷洒剂量

剂型

持效期

g(a.i.)/ha

持效月

气溶胶

热烟雾

g(a.i.)/ha

(周)

马拉硫磷

2

2-3

112-693

500-600

224-1000

EC,GR

1-2

2 100

杀螟硫磷

2

3-6

250-300

270-300

100-1000

EC,GR

1-3

503

甲基嘧啶磷

1-2

2-3以上

230-330

180-200

50-500

EC

1-11

2 018

毒死蜱

10-40

150-200

11-25

EC,GR,WP

3-17

135

甲基毒死蜱

0.33-1

2-3

30-100

EC,WP

2-12

3 000

敌敌畏

150

200-300

56

双硫磷

56-112

EC,GR

2-4

8 600

二溴磷

56-280

430

辛硫磷

100

EC

1-6

1 975

倍硫磷

22-112

EC,GR

2-4

586

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